上海大學《物理化學（一）》2011年初試考研大綱

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　　考試科目：物理化學（一） 適用專業：物理化學

　　復習要求：

　　物理化學的主要內容包括化學熱力學、化學動力學、電化學、界面化學與膠體化學等四大部分。要求考生比較牢固地掌握物理化學的基本概念及計算方法，并具有綜合運用所學知識分析問題和解決問題的能力。

　　主要復習內容：

　　化學熱力學

　　了解體系與環境、狀態與狀態函數、可逆過程、熱力學平衡、體系的變化過程與途徑等熱力學基本概念。理解熱與功的概念；掌握熱與功的正、負號的規定；掌握體積功的定義及計算。掌握熱力學第一定律的敘述及數學表達式。理解熱力學能、焓、標準生成焓、標準燃燒焓等概念。了解摩爾定壓、定容熱容的概念；掌握理想氣體絕熱可逆過程方程式。了解節流過程的特點及焦-湯系數的定義與實際應用。熟練掌握在物質的P，V，T變化、相變化和化學變化過程中計算熱、功和熱力學能及焓變化值的原理和方法。

重點：掌握在物質的P，V，T變化、相變化和化學變化過程中計算熱、功和熱力學能及焓變化值的原理和方法。

　　理解熱力學第二、第三定律的經典表述及數學式表述和熱力學第二定律的實質；掌握熵、Helmholtz函數、Gibbs函數等概念。掌握熵增加原理和各種平衡判據。熟練掌握在物質的P，V，T變化、相變化和化學變化過程中計算熵、Helmholtz函數、Gibbs函數變化值的原理和方法。理解熱力學公式的適用條件。理解熱力學基本方程和Maxwell關系式。了解熱力學公式的推導演繹方法。了解熱力學理論基礎是什么，它可解決什么問題。

重點：掌握在物質的P，V，T變化、相變化和化學變化過程中計算熵、Helmholtz函數、Gibbs函數變化值的原理和方法。

　　能靈活運用克拉佩龍和克勞修斯—克拉佩龍方程式。理解偏摩爾量和化學勢的概念。掌握物質平衡判據的一般形式及相平衡和化學平衡條件。掌握Raoult定律和Henry定律以及它們的應用。理解理想體系（理想氣體、理想溶液、理想稀溶液）中各組分化學勢的表達式及應用。掌握不揮發性溶質稀溶液的依數性計算。理解逸度、活度的概念。了解逸度系數、活度系數的簡單計算。

重點：克勞修斯—克拉佩龍方程式的運用，偏摩爾量和化學勢的概念及不揮發性溶質稀溶液的依數性計算。

　　了解相、組分數和自由度的意義。理解相律并掌握其簡單應用。掌握單組分系統和二組分系統典型相圖的特點和應用，能閱讀和應用。掌握杠桿規則的有關計算。

重點：相律，能閱讀和應用二組分系統相圖。

　　理解化學反應的標準摩爾Gibbs 函變的意義；理解化學反應標準平衡常數的定義。了解等溫方程的推導。掌握用等溫方程判斷化學反應的方向和限度的方法。熟練掌握用熱力學方法計算化學反應標準平衡常數。掌握反應物平衡轉化率及體系平衡組成的計算。理解溫度對平衡常數的影響。理解掌握溫度、壓力、惰性氣體的存在等因素對化學反應平衡移動的影響規律。掌握固體化合物分解壓力的概念和計算。

重點：掌握用等溫方程判斷化學反應的方向和限度的方法，平衡常數的計算和應用，溫度、壓力、惰性氣體的存在等因素對化學反應平衡移動的影響規律。

　　了解統計熱力學系統的分類、比較概然分布及平衡分布。理解統計熱力學的基本假設，理解及適用條件。掌握雙原子分子配分函數的計算及分子配分函數與熱力學函數的關系。

重點：Boltzmann分布律，雙原子分子配分函數的計算及分子配分函數與熱力學函數的關系。

　　化學動力學

　　掌握定容反應速率的表示方法及基元反應、反應速率常數、反應級數等基本概念。掌握一級和二級反應的微分及積分速率方程和應用，了解其他級數反應的速率方程。掌握一級、二級反應的特征。掌握基元反應的質量作用定律及應用。掌握Arrhennius方程及應用。理解活化能及指前因子的定義和物理意義。

　　理解基本類型的復合反應（對峙反應、平行反應和連串反應）的定義；掌握其各自的特點并能對其中比較簡單的反應能寫出反應速率與濃度關系的微分式。理解復合反應速率方程的近似處理法（穩態近似法、平衡態近似法）的原理，掌握其應用。了解鏈反應的共同步驟、分類等概念。

　　理解催化劑的定義、催化作用的分類及催化作用的共同特征；了解催化劑及催化作用的基本知識。

重點：濃度、溫度對反應速率的影響規律和應用計算，掌握復合反應速率方程的近似處理法（穩態近似法、平衡態近似法）的原理和應用

　　電化學

　　理解電解質的活度、離子平均活度和離子平均活度系數的概念。了解離子氛的概念并會使用Debye-Huckel極限公式。了解電解質溶液的導電機理。了解離子遷移數的概念。理解電解質溶液的電導、電導率、摩爾電導率的概念及其應用。

　　掌握電極反應與原電池的書寫，能對所給電池寫出電池反應，能根據簡單反應設計成電池；掌握電極電勢及電動勢的計算；掌握由電化學數據計算熱力學函數的變量ΔS、ΔH、ΔG等；掌握電池電動勢測定的一些應用。

　　了解分解電壓的意義；明確極化現象產生的原因及超電勢的定義和它在電解中的應用。

重點：電解質溶液的熱力學性質和導電性質及應用，電池電動勢的計算及電動勢測定的一些應用。

　　界面化學與膠體化學

　　理解表面自由能函數、表面張力、潤濕角等概念；了解如何控制潤濕現象；掌握附加壓力概念及由此而產生的表面現象（如毛細管現象、彎曲液面對蒸氣壓的影響等）。熟練掌握定量應用開爾文公式。了解亞穩狀態，了解固體表面吸附現象，了解物理吸附和化學吸附的含義和區別。掌握朗格繆爾吸附理論的要點及應用；理解Gibbs吸附等溫式并掌握其計算及應用，了解溶液的正、負吸附現象；了解表面活性劑的特點、作用及大致分類。

重點：液體的表面現象，氣-固吸附，溶液吸附原理及應用。

　　了解分散體系的分類；了解膠體分散體系的基本特點；理解膠體在動力學、光學、電學性質上的基本特性；理解膠團的結構和擴散雙電層的概念；了解憎液溶膠的經典穩定理論——DLVO理論；掌握溶膠的穩定性及聚沉影響因素；了解乳化劑的作用及影響乳狀液穩定性的因素；了解大分子化合物的敏化作用與保護作用。

重點：溶膠的性質，膠團的結構，溶膠的穩定性及聚沉影響因素。

　　參考書：

　　《物理化學》（上、下冊） 傅獻彩等編 高等教育出版社（第五版）2004，或（第四版）1990。

　　《多媒體CAI物理化學》傅玉譜等編，大連理工大學出版社（第四版）,2004

　　《物理化學簡明教程》 印永嘉等編，高等教育出版社（第三版），1992

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